«Первичный» ключ в базе геоданных - OBJECTID.
Он поддерживается уникальным самим ArcGIS.
Дополнительно ArcGIS может поддерживать уникальный GUID для каждого объекта в классе объектов.
А вот уникальность Вашего текстового поля, если это нужно,Вам придется поддерживать самому.
Т.е. придется программировать.
С помощью ArcCatalog Вы сможете только запретить нулевые значения в текстовом поле.
http://resources.arcgis.com/ru/help/main/10.2/003n/003n00000100000000.htmИ то должны хорошо проверить последствия.